地区：上海市 宝山区
关键词：赣南师范大学
成果类型：其它
成果领域：生物与新医药
成果编号：A2021061000001488
成果描述：
| 炔烃是有机合成的最重要原料之一，尤其是发展起来的末端炔的化学，吸引了广大化学工作者的兴趣。近些年，随着炔卤的制备技术的成熟，基于炔卤的有机合成方法学正受到越来越多人的关注。该研究小组以炔卤或末端炔在反应中原位构建的炔卤为原料，在过渡金属的催化或无金属作用下，选择性地形成C-C、C-N、C-O、C-卤键，高效合成了一系列结构新颖的有机合成中间体或者杂环化合物，比如卤代烯醇醋酸酯、烯炔醋酸酯、二卤代烯烃、烯二炔、1，3-二炔、α-卤代酮、α-甲基酮、酰胺、多取代呋喃、吡嗪以及萘-1，3-二胺衍生物。这些新方法的建立为有机合成、天然产物、药物分子合成、农药和材料等学科提供了新思路和新方法。首次报道了四氟硼酸银催化末端炔烃发生二官能团反应合成顺-β-卤代烯醇醋酸酯，机理证实炔卤是该反应的中间体。在甲酸铵的作用下，该醋酸酯高效转化成吡嗪化合物。此外通过Sonogashira偶联和碘环化反应烯醇醋酸酯可以转化成烯炔醋酸酯，并进一步环化成呋喃衍生物。首次报道炔卤在碘化钾的作用下转化成杂-1，2-二卤代烯烃。根据不同卤原子活性的不同，控制性地合成得到顺-烯二炔。首次报道了炔卤在DMF和KI的作用下二聚成1，3-二炔产物，可能是自由基机理。首次报道了炔卤与胺作用，在四氟硼酸铜的催化下一步合成萘-1，3-二胺。机理认为首先炔卤与胺作用生成炔胺，进一步二聚成萘的衍生物。首次报道了炔溴、胺和水三组分反应一步合成酰胺类化合物。首次报道了炔卤或者末端炔烃在银盐的催化下，高效转化成相应的α-卤代酮或α-甲基酮。 2010年至2014年间，相关研究成果已在国际权威刊物如Org. Lett. (2篇，IF: 6.364)；J. Org. Chem. (2篇，IF: 4.721)；Chem. Commun. (1篇，IF: 6.834)；Org. Bio. Chem. (3篇，IF: 3.562)等上发表学术论文16篇，影响因子在3.5以上的论文8篇，他引次数232次，提供的6篇代表作他引次数159次。同时被Chem. Soc. Rev.，Coord. Chem. Rev.，J. Am. Chem. Soc.，Angew. Chem. Int. Ed等国际权威期刊上高度评价和详细点评。 |
