地区：上海市 宝山区
关键词：兰州大学
成果类型：其它
成果领域：生物与新医药
成果编号：A2021061000004543
成果描述：
| 该项目属有机合成领域。碳碳键是构成数目众多、结构多样、功能各异的有机物质的最基本结构单元，因而涉及碳碳键形成的合成方法及其在有机合成中的应用研究，一直都是有机化学的重要和前沿研究领域。对于碳碳键的合成，特别是在结构复杂、官能团密集的分子（如复杂天然产物、有机药物）体系中，如何实现碳碳键构建的“选择性和高效性”是极具挑战性的科学问题之一。该项目在国家自然科学基金委、科技部、教育部等资助下，以上述科学问题为驱动，围绕涉及碳碳键形成的重排反应及相关季碳构筑、碳氢官能团化反应和天然产物合成等研究内容，首次设计并系统研究了一系列相关的合成方法，在该基础上实现了多类具有重要生物活性天然产物的化学合成。其主要发现点包括：创新并拓展了涉及碳碳键形成的半频哪醇重排及其串联反应：首次设计并系统发展了16种环氧醇、环氮醇、烯丙醇、烯酮醇的高立体选择性新型半频哪醇重排及其串联反应（5种不对称催化反应和11种多功能串联反应)，创新和丰富了“多立体中心、多官能团和多环结构单元”中碳碳键的高效、多样性构建，尤其为手性季碳中心的对映选择性构建提供了新方法、增添了新内容。发现和发展了涉及碳碳键形成的含氧C-H官能团化反应：首次设计并发展了醇类化合物的4种α位、1种β位sp<'3>杂化C-H官能团化反应，研究了醚类化合物的2种α位sp<'3>杂化C-H官能团化反应，揭示了活泼醇类分子、惰性醚类分子C(sp<'3>)-H键在钌、铑、钯、铁金属催化体系以及有机催化体系中的新反应性，为醇、醚分子体系中碳碳键的直接、多样性构建开辟了新途径，丰富了醇、醚类化合物在现代有机合成化学中的研究内容。3)建立及实现了涉及碳碳键形成方法的天然产物合成新策略：结合涉及碳碳键形成的新方法研究，发展了一系列高效的天然产物合成新策略，完成了包括石松科、石蒜科和百部生物碱及萜类等在内的26个具有重要生物活性的天然产物化学合成，为相关药物分子新合成策略发展及实用工业合成提供了基础和科学支撑。早老性痴呆症治疗药物加兰他敏的合成路线已获国家授权发明专利。发表SCI论文102篇（56篇IF>4.0)。20篇主要论著包括Acc. Chem. Res. 1篇，Chem. Rev. 1篇，Chem. Soc. Rev. 1篇，J. Am. Chem. Soc. 3篇，Angew. Chem. Int. Ed. 7篇，Chem. Sci. 1篇，Chem. Commun. 1篇，Org. Lett. 5篇；SCI他引990次、单篇最高SCI他引164次；8篇代表性论文SCI他引407次。申请发明专利3项，已授权1项。 |
