高品质低毒克百威衍生物新技术研究与工业化生产

地区:上海市 宝山区

关键词:湖南海利化工股份有限公司;湖南化工研究院有限公司;湖南海利常德农药化工有限公司

成果类型:其它

成果领域:生物与新医药

成果编号:A2021061000004262

成果描述:

氨基甲酸酯类农药是一种新型广谱农药,具有高效、残留期短的优点,克百威是其中的主要品种之一,在防治线虫和地下害虫方面具有很好的效果。国内共有克百威生产厂家5家,年产1.3万吨,年产值约10亿元,建有从甲基异氰酸酯(产能1.2万吨/年)、邻苯二酚(产能3万吨/年)→呋喃酚(产能1万吨/年)→克百威(产能2.5万吨/年)完整的产业链。近年来,由于克百威毒性较高,对鸟类和水生生物有较高的风险,一些国家已采取了禁限用措施。克百威低毒衍生化品种有3个(丙硫克百威、丁硫克百威和呋线威),产业化的有2个(丙硫克百威、丁硫克百威)。丙硫克百威和丁硫克百威在水中溶解度比克百威低,水中迁徙速度慢,因此对水生生物毒性低(丙硫克百威为克百威的1/20,丁硫克百威为1/30),对天敌、有益生物及施药人员均较安全,可广泛用于粮食作物和经济作物。开发克百威低毒化品种对保障农业丰收、延长克百威产业链具有非常重要意义。国内外丙硫、丁硫克百威生产存在以下缺点:产品品质不高:丙硫、丁硫克百威是高沸点油状液体,加热易分解,难纯化,原油含量只有92%。产品收率不高:收率只有92%,原料克百威在很多溶剂中溶解度低,固液反应导致反应不充分。产品中克百威残留高:不能达到国外市场的产品质量要求。市场上丙硫、丁硫克百威中有害杂质克百威含量约为1-2%,而国外要求严格,必须低于0.1%。“三废”产生量大:工艺的三废特别是废水量大,难处理,难达到国家日益严苛的环保要求。这些因素严重阻碍了丙硫、丁硫克百威大规模生产和推广应用。该项目通过:缚酸剂的选择:降低中间体中多硫化物,提高产品品质。助溶剂的添加:提高克百威的溶解度,提高克百威的转化率,降低产品中克百威的残留。逆流萃取回收三乙胺:去除回收三乙胺中的水分,避免次磺酰氯的水解,提高产品品质。废水处理新工艺:逐级套用反应用水,水量降低70%,采用聚硅酸硫酸铁铜组合物处理废水,降低处理成本。工程控制研究:采用自主知识产权的工程设备,安全、高效、便捷的生产。该项目突破国内制备高品质丁硫克百威和丙硫克百威的重大关键瓶颈技术,对推进中国低毒农药的发展,清洁生产的技术进步起着重要的作用,产品质量超过国外FAO标准。研究成果已申请中国发明和实用新型专利6件,获授权。发表研究论文2篇。已制定1个丙硫克百威原药的企业标准。该项目经济效益显著,2013-2015年三年间已完成累计销售收益7.8个亿,创汇7500万美元,创利润19800万元。该技术已于2015年11月通过湖南省技术产权交易所组织的成果评价,评价结论:技术成果达到国际领先水平,并获湖南省科技厅成果登记(湘科成登字9430000Y20150179)。
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